Производи

Интеракције екваторијалног везивања Н7/О6 антитуморског активног комплекса Рх(2)(ОАц)(4)(Х(2)О)(2) (ОАц(-) = ЦХ(3)ЦО(2)(-)) са ДНК фрагментом д(ГпГ) су недвосмислено утврђени НМР спектроскопијом.Претходна рендгенска кристалографска одређивања адукта дирходијум-тетраацетата са 9-етилгванином (9-ЕтГХ) од главе до главе (ХХ) и од главе до репа (ХТ) открила су премошћавање Н7/О6 гванинских нуклеобаза без преседана које обухватају Рх -Рх веза.Одсуство протонације Н7 при ниском пХ и значајно повећање киселости Н1-Х (пК(а) приближно 5,7 у поређењу са 8,5 за само Н7 везане адукте платине), што сугерише титрације пурина Х8 у зависности од пХ вредности (1 )Х НМР резонанције за Рх(2)(ОАц)(2)(9-ЕтГ)(2) и Рх(2)(ОАц)(2-)[д(ГпГ)], у складу су са бидентатним везивањем Н7/О6 нуклеобаза гванина.Вредности пК(а) процењене за Н1-Х (де)протонацију, из студија пХ зависности Ц6 и Ц2 (13)Ц НМР резонанција за Рх(2)(ОАц)(2)(9-ЕтГ)( 2) изомери, слажу се са т цревом добијеним из Х8 (1)Х НМР резонантне титрације.Поређење (13)Ц НМР резонанција Ц6 и Ц2 за адукте диродијума Рх(2)(ОАц)(2)(9-ЕтГ)(2) и Рх(2)(ОАц)(2)[д(ГпГ) )] са одговарајућим резонанцијама невезаних лиганада [при пХ 7,0 за 9-ЕтГХ и пХ 8,0 за д(ГпГ)], показује значајне помаке Делтаделте на ниже поље приближно 11,0 и 6,0 ппм за Ц6 и Ц2, респективно;последњи помаци одражавају ефекат везивања О6 за центре диродијума и последичног повећања киселости Н1-Х.Интензивни Х8/Х8 РОЕ унакрсни врхови у 2Д РОЕСИ НМР спектру Рх(2)(ОАц)(2)[д(ГпГ)] указују на директан распоред гванинских база.Рх(2)(ОАц)(2)[д(ГпГ)] адукт показује два главна деснорука конформера, ХХ1 Р и ХХ2 Р, при чему је ХХ1 Р три пута заступљенији од необичног ХХ2 Р. Потпуна карактеризација оба адукти су открили поновно накупљање 5'-Г прстенова шећера у Ц3'-ендо (Н-тип), задржавање Ц2'-ендо (С-тип) конформације за 3'-Г шећерне прстенове и анти оријентацију у односу на гликозилне везе.Структурне карактеристике добијене за Рх(2)(ОАц)(2))[д(ГпГ)] помоћу НМР спектроскопије су веома сличне онима за цис-[Пт(НХ(3))(2))[д( ГпГ)]] и поткрепљују студије молекуларног моделирања.